Я согласен с комментарием @ crisbeto, но если вы уверены, что именно так вы хотите это сделать, вы можете сделать это, сопоставив следующее regex:
^(\s?[^\s,]+@[^\s,]+\.[^\s,]+\s?,)*(\s?[^\s,]+@[^\s,]+\.[^\s,]+)$