C #: как получить первый символ строки?

Если вы хотите сохранить его в удобном для чтения формате JSON, используйте repr для сериализации объекта и eval для его десериализации.

repr(object) -> string

Возвращает каноническое строковое представление объекта. Для большинства типов объектов eval(repr(object)) == object.