Добавьте XML-схему к Visual Studio

Да, это возможно. Вам нужно связать схему с документом, и тогда редактор XML предоставит intellisense. По следующим ссылкам показано, как этого добиться

• http://msdn.microsoft.com/en-us/library/ms255811.aspx
• http://msdn.microsoft.com/en-us/library/ ms255815.aspx