Вы можете сделать этот путь
<option *ngFor="let workout of workouts" [value]="workout.name">{{workout.name}}</option>
или этот путь
<option *ngFor="let workout of workouts" [attr.value]="workout.name" [attr.selected]="workout.name == 'leg' ? true : null">{{workout.name}}</option>
, или вы можете установить глухой эффект таким образом
<option [value]="null">Please Select</option>
<option *ngFor="let workout of workouts" [value]="workout.name">{{workout.name}}</option>
или
<option [value]="0">Please Select</option>
<option *ngFor="let workout of workouts" [value]="workout.name">{{workout.name}}</option>