Я хочу выбрать один столбец DataFrame, но результат автоматически упорядочивается по значениям

Чтобы вернуть первое Column, ваша функция должна работать.

import pandas as pd

df = pd.DataFrame(dict(A=[1,2,3,4,5,6], B=['A','B','C','D','E','F']))
df = df.iloc[:,0]

Out:

0    1
1    2
2    3
3    4
4    5
5    6

Если вы хотите вернуть второе Column, вы можете использовать следующее:

df = df.iloc[:,1]

Out:

0    A
1    B
2    C
3    D
4    E
5    F