Исправление System.StackOverflowException в момент инициализации массива

Вы получаете список webElements с driver.find_elements_by_xpath(".//*[@id='UserName']"), который, конечно, не является одним элементом и не имеет метода send_keys(). вместо этого используйте find_element_by_xpath. См. этот api doc.

userID = driver.find_element_by_xpath(".//*[@id='UserName']")

userID.send_keys('username')