Вы хотите использовать свойство RichTextBox.SelectionAlignment .
Например, если вы хотите, чтобы весь текстовый блок был центрирован, вы бы сделали:
richTextBox1.SelectAll();
richTextBox1.SelectionAlignment = HorizontalAlignment.Center;
Если вы хотите только часть текстового поля с определенным выравниванием, используйте функцию RichTextBox.Select () для выбора текста, затем установите свойство SelectionAlignment.