Пытаясь понять границы слова

n определяется только внутри функции. Это должно работать:

def printName():
   print("Enter your name: ")
   n=input()
   if n=='Python':
     ...

В качестве альтернативы вы также можете:

def printName():
       print("Enter your name: ")
       n=input()
       return n

n = printName()
# now you can use n