ejabberd изначально не обрабатывает аудио / видео. Аудио и видео обрабатываются через Jingle (XEP-0166), который является клиент-клиентским.
Если вы хотите совершать аудио- или видеовызовы, убедитесь, что оба клиента поддерживают Jingle с помощью обычных средств обнаружения служб (см. Раздел 11 XEP-0166). Сейчас не так много клиентов, которые делают это, но Psi, по крайней мере, поддерживает это в более поздних сборках.