org.pac4j.saml.exceptions.SAMLException: Ответ аутентификации не успешен;

При использовании smtplib для добавления имени из имени вместо отображения вашего адреса электронной почты используйте только:

message = """From: whatever-name\nSubject: subject\n\n
body of the message!
""".encode()

Передача этого сообщения через .sendmail (TO, FROM, message) будет работать.