Как вставить новый ключ со значением в словарь

Я хочу вставить ключ с соответствующим значением в существующий словарь ...

Я могу установить значения для существующих ключей в словаре, но я не могу добавить новое значение ключа ...

Любая помощь будет принята с благодарностью.